Eigentlich ein simples Problem, aber ich habe nur eine unschöne Lösung gefunden, indem ich das Bildformat mithilfe des Image Moduls ermittle.
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import os.path
import shuttil
import Image
src = '~/Bild' #Bild ohne Dateiendung
im = Image.open(src)
des = os.path.join('~/Desktop', ('Bild' + '.' + im.format.lower()))
shuttil.move(src, des)